<银法甲醛尾气循环法>工艺
《甲醛尾气循环法》新工艺《甲醛尾气循环法》新工艺。该工艺综合了铁钼法和中国银法工艺的优点,形成了自已的优势,具备投入少,产出多,其特点如下:(1)用尾气替代部分配料蒸气,使氧化反应更完全,抑制付反应,反应少加水,吸收多加水,减少甲醛逃逸,能很容易制备高浓度甲醛37%~45%。
(2)采用新技术、新结构的氧化器(比较原来更趋完善),其结构完全不同于过去任何一种氧化器。解决了长期困惑技术人员没有解决的氧化器余热锅炉段的应力腐蚀和汽蚀现象,使该氧化器的使用寿命更长。降低了副反应,最终结果是取得了降低单耗。降低了设备大修及维护费用,可高产稳产和单耗低。
(3)采用新型电解银制备技术。新型电解银纯度达99.99%。催化剂选择性好,转化率高。产品质量超国家优级指标。产品中甲酸含量可达0.009%以下,甲醇含量可1%以下,甲醇单耗可达0.445t/t甲醛。
(4)仪表电器采用DCS系统提高了控制的稳定性和安全可靠性。工艺调节稳定,降低了劳动强度。用计算机完成计划、生产、调度、物流、供销、财务等指标的综合与管理,实现了企业的自动化、现代化。
(5)采用日本进口的过滤材料和先进的混合气体过滤器,过滤效果好(0.3μ,97%残留),过滤阻力小(初终阻力降25mmH2O),过滤器使用时间长,基本上可以达到一年更换一次,相应提高了甲醛装置的生产能力,并且减少了更换过滤材料所浪费的停开车时间、人力和物力。
综上所述该工艺装备在生产高浓度甲醛、高品质甲醛上有很大的优势。
目前我国是世界上最大的甲醛生产国,也是最大的甲醛消费国。与国际先进技术相比,我国无论是在生产,还是下游产品研发方面均存在较大差距。
甲醛主要生产工艺有银催化剂法、铁催化剂法两种。
银催化剂法工艺的历史长,以德国BASF公司技术为代表。其优点是工艺成熟,流程较短,投资少,电耗较低,热量可充分利用,单系列生产能力大;缺点是甲醇消耗较高,催化剂寿命较短,产品甲醛溶液中残留的甲醇和甲酸等杂质较多。目前世界甲醛中生产能力约70%的装置采用该生产工艺。
因银的来源不同,该工艺又可分为电解银催化剂(又称为中国银法)和浮石银法;按尾气是否循环,又可分为循环工艺和非循环工艺。同时对甲醛溶液的要求不同和企业自身特点,生产工艺略有差别,最具代表性的工艺有英国ICI、日本MGC和法国煤化学生产工艺。
铁钼法生产工艺,可生产37%~55%的甲醛产品。与银法生产工艺相比,铁钼法可不设甲醇回收塔。由于采用过量空气,每摩尔甲醇蒸气需要13mol的空气,才能保证装置的安全运行,大量的空气,使得装置的所有设备和管道与银法相比要大得多。这也是铁钼法工艺的投资比银法高得多的主要原因。对于小规模的生产装置,铁钼法的经济效益不如银法,因此铁钼法适合50kt/a以上的较大型甲醛装置。铁钼法工艺的优点是甲醇转化率可达95%~99%,甲醇消耗低、催化剂寿命长(达一年以上),副产蒸汽多,产品浓度高(可达55%~58%),产品醇含量低,可直接用于下游产品的生产,杂质较少;缺点是工艺流程较长,投资相对较大,电耗较高。目前世界上采用铁钼法的生产装置约30%。最具代表性的生产工艺是PerstorpFormox工艺和TopsΦe工艺。
与国外甲醛生产装置相比,我国的主要差距在于:总体生产规模偏小,产品单耗高;工艺流程不合理,甲醛收率低;吸收塔操作状况差,甲醛损失大;催化剂制作粗糙,使用寿命短等。近几年国内一些较大型的甲醛企业围绕上述问题进行了一系列的技改,取得了明显的效果。为降低消耗,国内生产厂家对传统的生产工艺进行了优化和改进,形成了循环法生产工艺。循环法生产工艺可分为尾气循环法和甲醇循环法两种工艺。
尾气循环工艺是将尾气总量的40%~50%作为循环气体返回反应器,其作用有二,其一是回收利用反应热,其二因为将接近一半的尾气循环,尾气热值高,可以取消甲醇过热器,减少了排放的尾气量,减轻了尾气处理的负荷,可在一定程度上降低甲醛生产能耗,还可生产较高浓度的甲醛。是目前较为先进的新工艺。
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