1工艺简述
丁腈橡胶是以丁二烯与丙烯腈经乳液聚合所制得的共聚物。生产工艺由水相和碳氢相配制、聚合、脱气和单体回收、凝聚干燥及包装工序组成。 主要工艺过程是将丁二烯、丙烯腈两种单体按比例配制为碳氢相,将拉开粉、氢氧化钠、焦磷酸钠、三乙醇胺等配制为水相,并准备好调节剂和激发剂溶液。在聚合釜中依次将计量的水相、碳氢相、调节剂和激发剂溶液接入,然后搅拌升温,在30~50℃温度条件下进行聚合反应。当单体总转化率达65~70%时,开始降温卸料,同时在聚合的胶浆中加入终止剂溶剂。胶浆在脱气塔经减压蒸馏,将未反应的丁二烯、丙烯腈蒸出回收。经脱除单体的胶浆,以氯化钠溶液进行凝聚,在长网机上成带,再经水洗
,真空箱及压辊脱水,干燥箱干燥后包装为成品。 本装置生产所用原料丁二烯、丙烯腈均为一级易燃液体且为有毒物质,其中丙烯腈为Ⅱ级毒物。
2重点部位
2.1原料罐区
该贮罐区为本装置储存单体丁二烯、丙烯腈的中间罐区。用于配制和输送碳氢相物料。丁二燃、丙烯腈除了有易燃、易爆及有毒的性质外,均有易自聚的特性,尤以丁二烯生成端基过氧化自聚物为明显。丁二烯端基聚合物坚硬且不溶于已知溶剂,加热也不溶融。在丁二烯中溶解度很小,易沉积在浓缩层中,粘在器壁上,可造成管道、阀门、设备堵塞或胀裂。尤其是在60~80℃或光照、撞击、摩擦时能发生爆炸,国内外许多生产、使用丁二烯的厂家曾发生过多起因丁二烯基过氧化物造成的事故。另外,丁二烯贮罐的满罐超装、排水过度、排水水阀门冻裂等故障均可致成大量跑气而造成严重事故。 2.2聚合釜
是在0.4MPa压力下工作的带搅拌装置的压力容器。除了因参加反应的单体等的化学性质所具有的危险因素外,还因反应过程的工艺控制调节因素较多,一旦失误发生爆聚,有造成温度压力急聚升高的危险。 2.3脱气单体回收系统
该系统是将胶浆中未聚合的单体经减压蒸馏进行回收再利用的工序。除了蒸出的单体具有易燃、中毒等危险因素外,还由于负压操作可能出现的密封不严导致空气进入系统,从而形成系统内氧含量的增高,给丁二烯过氧化物的生成形成良好的条件。该系统回收丁二烯的贮罐、压缩机出入口管道和阀门、分离器(包括压缩机气缸的通道内),常有丁二烯自聚物生成和积累,也曾发生多起分离器内的丁二烯过氧化物分解爆炸和压缩机的前后管道设备突然温度猛升,而烧焦表面防腐油漆的现象。
3安全要点
3.1原料贮罐区 3.1.1丁二烯贮罐的液位不能超过总高度的80%,丙烯腈贮罐的液位不能超过总高度的80%,且要注意经常倒换储存,避免长期静止贮存。 3.1.2要检查贮罐及其附属设备(含泵房内机泵)有无跑、冒、滴、漏现象,并检查可燃气体检测报警仪的工作是否正常,发现异常必须及时消除。 3.1.3要检查贮罐区避雷和静电接地设施是否牢固完整,有无定期检查和测试记录。 3.1.4要检查贮罐保温是否完整,特别是进、出物料和排水阀门及液位计的防冻措施是否可靠;丙烯腈贮罐在高温季节是否启用了降温设施,以防止高温自聚现象发生。 3.1.5生产期间罐区禁止一切火种,不准任意排放物料,要定期检查消防灭火设施的完整和消防通道的畅通以及防爆照明的完整无损。
3.2聚合系统
3.2.1要检查各种物料管道设备的静、动密封点是否严密,特别是检查各聚合釜的搅拌器轴封、机泵和调节阀的填料涵等动密封点的严密性,发现泄漏要及时排除。 3.2.2要经常注意检查聚合釜的投料比例和投料量的准确性,聚合反应中釜压、釜温变化及搅拌器电动机负荷有无超限。发现异常要及时查找原因进处理,防止爆聚和由此产生的其它危险。 3.2.3聚合釜投料前必须经过气密性试压,且以氮气置换达到合格。 3.3脱气单体回收系统 3.3.1脱气塔系统开车前要严格进行试压和真空度试验,生产中注意检查真空泵的运行情况和真空度是否达到规定值,有异常时要及时查找原因或漏点,及时消除故障,防止空气(氧)进入回收单体中。 3.3.2要检查回收丁二烯贮罐、回收丁二烯压缩机前后分离器及管道的温度是否有过热现象,发现明显异常时,要立即组织冷却降温或停车处理,防止爆炸事故的发生。 3.3.3回收丁二烯压缩机的一段入口压力不能低于0.005MPa,防止出现负压造成液体进入气缸发生气缸爆炸危险。 3.3.4要经常查阅回收丁二烯、脱气及压缩系统入料前的气体中氧含量,发现超过2%时要排至火炬管网,不能投入原料,防止丁二烯系统氧含量过高。
3.4其它部位
3.4.1水相、激发剂、终止剂、防老剂等的配制中,必须使用脱氧软化水,不能用含氧和其它杂质的工业用水代替。 3.4.2未经脱气的胶浆贮槽中常有凝聚胶形成而堵塞设备和管道。定期停车清理时要严格检查安全措施的实施,防止发生中毒事故。安全措施如下: 3.4.2.1拆下连接管道,打开上、下人孔,进行强制通风,空气入口要置于室外新鲜空气处。室内排风系统全量排风。 3.4.2.2进槽作业人员必须穿橡皮工作服,佩戴隔离式长管防毒面具(在槽内严禁摘下面罩),使用不产生火花的工具和安全防爆型照明。 3.4.2.3监护人不准离岗,随时与槽内作业人员保持联系,槽内作业时间尽量缩短并经常轮换。 3.4.2.4清理出的胶块要当即运出现场,妥善处理。 3.4.3回收丁二烯压缩机系统中的设备与管道,必须定期进行丁二烯过氧化物的清除。其中,全系统每3个月、分离器半个月、压缩机本体1个月必须清除1次。 3.4.4进入设备内进行清除丁二烯过氧化物残渣作业,应做好以下检查工作: 3.4.4.1进入设备前,要查明是否已进行了亚硝酸纳─氢氧化钠溶液的蒸煮处理,必须经过确认后方可打开人孔。 3.4.4.2进设备作业人员须穿胶皮作业服,佩带长管式面具,系好安全带。 3.4.4.3应使用木质工具,并严禁敲打碰撞,应在设备底部有水封的条件下进行残渣剥除。 3.4.4.4设备外要有专人监护,监护人应由熟悉救护知识的人员担任,且不得离岗。 3.4.4.5清除的残渣要运至安全地点处理,设备内经检查合格后,方可盖封人孔。 |